1.聚乙烯醇(PVA)的特性
聚乙烯醇(PVA)是聚醋酸乙烯酯的水解產(chǎn)物,具有造膜性能優(yōu)良、皮膜無(wú)色透明、耐油、耐有機(jī)溶劑、對(duì)細(xì)菌和日光穩(wěn)定等特性,作為 薄膜生產(chǎn)工藝而言,以下特性必須引起足夠的重視。
?。?span lang="EN-US">1)PVA的溶劑是水,但對(duì)水的溶解性很大程度上受聚合度的影響,特別是受醇解度的支配。完全醇解的PVA在水中的溶解極微,醇解 度在88%以下時(shí),在20℃常溫下幾乎完全溶解,但隨著醇解度的上升, 溶解度則大幅度下降。
?。?span lang="EN-US">2)高醇解度的聚乙烯醇水溶液的粘度,因放置的條件不同而引起的變化,存放溫度直接影響粘度。實(shí)驗(yàn)證明在20~50℃時(shí)粘度下降較大,50℃以上粘度下降較小,80℃以上則處于穩(wěn)定。PVA水溶液的粘 度隨PVA濃度的提高而增大。在靜止?fàn)顟B(tài)下PVA水溶液表面極易結(jié)皮, 這種結(jié)皮現(xiàn)象對(duì)涂布加工極為不利。
?。?span lang="EN-US">3)PVA薄膜在干燥條件下有優(yōu)異的阻氧性能,它的透氧系數(shù)是各種樹(shù)脂薄膜中較低的。
PVA的分子鏈上存在大量羥基(OH),處于濕態(tài)環(huán)境中這些羥基易和水分子形成氫鍵,導(dǎo)致PVA聚集態(tài)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,使PVA的阻隔性大大下降。隨著相對(duì)濕度的上升,其氧氣透過(guò)量明顯上升。
(4)PVA薄膜遇到水有溶脹、脫落現(xiàn)象,這種涂布復(fù)合膜若裸露于潮濕環(huán)境中,其高阻氧性能將喪失貽盡。
20世紀(jì)90年代初,國(guó)內(nèi)一些高校和研究單位將PVA樹(shù)脂制成水溶膠, 采用涂布復(fù)合的工藝,制成了PVA涂布薄膜,為穩(wěn)定PVA薄膜在高濕條 件下的阻隔性,采用遮蔽技術(shù)生產(chǎn)出了BOPP/PVA。PE涂布薄膜,其實(shí) 質(zhì)是將怕水的PVA夾在兩層阻濕性能較好的薄膜中間,遮蔽了潮濕水氣對(duì)PVA的影響。該流程生產(chǎn)的PVA涂布復(fù)合膜,可以保持其阻隔性能,但流程復(fù)雜,效率低,成本高,而且性能不穩(wěn)定。
2.聚乙烯醇改性
為了提高和穩(wěn)定PVA濕態(tài)阻隔性能,簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝,降低生產(chǎn)成本,讓性能優(yōu)越的PVA復(fù)合薄膜走向市場(chǎng),我們對(duì)PVA進(jìn)行了改性。
聚乙烯醇之所以不耐水,是由于它帶有親水性的羥基(OH),如果能將羥基適當(dāng)封閉,接上耐水性基團(tuán),就可提高PVA薄膜的耐水性。 PVA含有羥基,可發(fā)生多元醇的一切典型反應(yīng),我們選用了多種能與 PVA中的OH進(jìn)行分子交聯(lián)的化合物,其改性效果及工藝性并不理想,研制成功了一種對(duì)人體無(wú)毒副作用的密胺樹(shù)脂改性液“868”。由于 “868”是一種多功能度的縮聚物,在添加量不大的情況下,就能與 PVA中的羥基適度交朕,使PVA形成一種強(qiáng)韌的三維結(jié)構(gòu)涂層,穩(wěn)定了 PVA的濕態(tài)條件下的氣密性,提高了耐水能力。
改性后的PVA膠液,在常溫下不結(jié)皮,在生產(chǎn)允許的時(shí)間內(nèi)粘度無(wú)上升現(xiàn)象,實(shí)現(xiàn)了常溫配膠,常溫涂布,為改性PVA涂布復(fù)合膜的生產(chǎn) 提供了一個(gè)寬松的工藝條件。
涂布工藝:由于改性液極性較大,提高了改性PVA與基膜的附著力,層間結(jié)合力可達(dá)不可分離的程度,可直接在PE、BOPP、BOPA、BOPET等 薄膜表面涂布,構(gòu)成改性PVA/PE、改性PVA/BOPP涂布復(fù)合膜,生產(chǎn) 工藝流程如下:
PE解卷-→改性PVA涂布-→干燥-→收卷-→熟化-→分切-→ 檢驗(yàn)-→入庫(kù)
改性PVA/PE膜無(wú)需任何處理即可在PVA面上進(jìn)行彩印,油墨附著 力很強(qiáng)。
為了進(jìn)一步提高包裝裝潢效果,還可先在BOPP等基材上印刷,再與改性PVA涂布復(fù)合,進(jìn)一步加工成BOPP/改性PVA/PE薄膜。
3.涂布復(fù)合設(shè)備
我們自行設(shè)計(jì)加工制造了適宜改性PVA涂布復(fù)合薄膜生產(chǎn)的多功能涂布機(jī)組,機(jī)組采用了逆轉(zhuǎn)輥涂布頭、熱風(fēng)對(duì)流干燥、微張力輸送等 先進(jìn)結(jié)構(gòu),可用一步法生產(chǎn)BOPP/改性PVA/PE、BOPP/PE、PET/ PE復(fù)合膜;還可用于不干膠、保護(hù)膜的生產(chǎn),達(dá)到了運(yùn)行穩(wěn)定、涂布均勻、節(jié)能及一機(jī)多用的設(shè)計(jì)目標(biāo)。
當(dāng)涂布層合機(jī)組烘道長(zhǎng)度、送風(fēng)量固定以后,涂布膜的干燥速度 就由涂布厚度、烘道溫度及走膜速度三者來(lái)控制,涂層越厚、烘道溫度越低、則干燥速度就越慢。為了確保涂層干燥,薄膜運(yùn)行速度勢(shì)必 很低,失去了工業(yè)化生產(chǎn)的意義。我們制定了涂層厚度為5~8微米, PVA涂層在100℃烘道內(nèi)快速通過(guò)的工藝條件,這不僅有利于提高PVA的 結(jié)晶度,確保PVA的氣密性和耐水性,還有利于提高生產(chǎn)效率,該機(jī)組生產(chǎn)能力為1000噸/年。
4.PVA改性效果
改性PVA涂布復(fù)合膜通過(guò)小試、中試,已建成年產(chǎn)1000噸的生產(chǎn)線, 產(chǎn)品投放市場(chǎng)后受到用戶好評(píng)。改性PVA涂布膜與未改性PVA涂布膜相 比,粘結(jié)力、濕態(tài)阻隔性和耐水性有了明顯提高。
5.改性PVA高阻隔薄膜的特征
?。?span lang="EN-US">1)用對(duì)人體無(wú)毒、無(wú)副作用的密胺樹(shù)脂改性液“868”對(duì)PVA進(jìn) 行適度交聯(lián),PVA在保留干態(tài)阻隔性能、透明、柔韌的優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),還提高了與基材的粘接性,省去了預(yù)涂布和粘結(jié)劑,尤其突出的是與未 改性PVA比較濕態(tài)阻隔性能明顯提高,全套技術(shù)先進(jìn)。
?。?span lang="EN-US">2)與未改性PVA工藝比較,“868”改性的PVA省掉了預(yù)涂布和 使用粘結(jié)劑的工段,可減少設(shè)備投資和降低產(chǎn)品成本。改性后的PVA水 溶膠解決了靜態(tài)下表面結(jié)皮和生產(chǎn)條件下粘度上升的難題,取消了遮 蔽工藝,生產(chǎn)工藝合理。
(3)性能與未改性PVA比較,改性PVA涂布層在水中浸泡24小時(shí)后涂層無(wú)溶脹和脫落現(xiàn)象,關(guān)鍵指標(biāo)氧氣透過(guò)量達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。
?。?span lang="EN-US">4)厚輔材料和生產(chǎn)設(shè)備立足國(guó)內(nèi),產(chǎn)品在南京紅寶麗(集團(tuán))股份有限公司已大批量生產(chǎn)。
6.應(yīng)用
改性PVA高阻隔薄膜的應(yīng)用是和其特性分不開(kāi)的,這里作一簡(jiǎn)單介紹。
?。?span lang="EN-US">1)改性PVA薄膜透明度、光澤度好,特別適用于服裝、鞋帽、皮革及皮革制品、工藝美術(shù)、文稿、檔案的封存,與除氧劑配套使用, 有防霉、防蟲(chóng)蛀、防氧化變色的功效。
?。?span lang="EN-US">2)改性PVA薄膜極性強(qiáng),印刷時(shí)油墨粘著性好,用玻璃紙型印刷油墨便可得到美觀的印刷效果。
?。?span lang="EN-US">3)耐油、耐有機(jī)溶劑性好,對(duì)動(dòng)物油、植物油、礦物油、醇類、醚類、酮類、酯類都是不溶的,適宜于化工原料及中間體的包裝和油 脂食品的包裝。
?。?span lang="EN-US">4)有很好的保香性,可廣泛用于茶葉、咖啡、咖喱粉、辣椒粉、胡椒粉等香料的包裝封存,用于灌裝芥末,可使氣味透不出來(lái)。
?。?span lang="EN-US">5)具有優(yōu)良的氣體阻隔性,特別是有極低的透氧性,適宜于以下物品的包裝封存。
A、可用于小雜糧、油料、海鮮干發(fā)、名貴中藥材、煙草等包裝, 與除氧劑或抽真空配合使用,其防霉、防蟲(chóng)蛀、防退色的保質(zhì)保鮮效果特別明顯,用于封存高油脂食品,防止油脂氧化發(fā)“哈”和保持食 品原有風(fēng)味的功效。
B、用于無(wú)線電元器件及整機(jī)、精密機(jī)械、軍械、雷達(dá)、彈藥、大 型導(dǎo)彈的綜合封存,有獨(dú)到的防氧化銹蝕的功能。
C、光學(xué)儀器、鏡片及另配件采用綜合封存,可防止發(fā)霉和起霧。
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